有機電合成:烯烴雙胺化

发布日期:2019-11-06     浏览次数:次   

  我院徐海超教授課題組在有机电合成研究方面取得新进展,相关成果以“Practical and stereoselective electrocatalytic 1,2-diamination of alkenes”爲題在線發表于《自然·通訊》(Nature Communications, 2019, 10, 4953)

  1,2-二胺結構廣泛存在于天然産物、藥物和不對稱合成中使用的催化劑中。烯烴雙胺化,即在烯烴兩端同時引入兩個氨基,是合成1,2-二胺最爲簡便和高效的方法之一。但該方法面臨著諸多挑戰,是有機合成中有待解決的難題。其難點主要是源于二胺産物對過渡金屬催化劑的抑制作用以及難以控制反應非對映選擇性和區域選擇性。

  徐海超課題組对电化学促进的烯烃双官能团化反应进行了深入研究,该課題組蔡晨燕同学前期通过电合成方法实现了烯烃与二醇的脱氢环化反应(Nature Communications, 2018, 9, 3551)为饱和氧杂环提供高效合成途径。在此基础上,課題組实现了烯烃与磺酰胺的脱氢环化反应,通过进一步脱除磺酰基成功实现了高非对映选择性和区域选择性的烯烃双胺化反应,为1,2-二胺類化合物提供高效、簡便的合成方法。使用單取代的磺酰胺爲原料可制備具有兩個不同胺基的二胺化合物。該工作通過有機電子轉移催化劑與電的結合避免了過渡金屬催化劑和氧化劑的使用,且增強了底物和官能團的兼容性。

該項研究實驗部分主要由博士生蔡晨燕完成,研究助理束曉敏參與了部分化合物的合成。研究工作得到國家重點研發計劃納米科技重點專項(項目批准號:2016YFA0204100)、國家自然科學基金(項目批准號:21672178)、長江學者和创新团队发展计划、中央高校基本科研业务费专项资金的资助。

論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-019-13024-5

 

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